原生态椰子油的提取及其相关标准
制造椰油有两种途径。一种是以椰干为原料,经破碎、压榨、萃取等工序制得,称为干法加工工艺,这是在传统的工艺基础上发展起来的。另一种则是以鲜椰肉为原料,先制成椰奶,再用现代离心技术提取椰油,称为湿法加工工艺[2]。VCO一般采用湿法或在温和的加热条件下加工,能够最大程度的保留椰子油原有的营养和功能性成分 ,特别是 VCO特有的新鲜椰香,是任何香精所不能比拟的,具有纯天然产品的特征[23]。近年来,由于干法工艺和湿法工艺各自的局限条件(干法工艺有高温工序,干燥时间长,所得椰子油常有异味,品质不高;现代湿法工艺则需要昂贵的高速离心机,设备投资大),酶法提取VCO工艺逐渐兴起。
1 干法加工
干法加工包括磨碎椰肉的干燥、椰子油的提取和椰肉渣的磨碎。干法加工的优点是椰子油的回收率高,按椰肉含油量(65%)计回收率可达88%,按干燥后的磨碎椰肉计为58%。该方法还可生产出高蛋白含量(33%)的椰子粉,可代替小麦粉制作焙烤食品[2]。
澳大利亚的Dan Etherington博士发明的DME(Direct Micro Expelling)技术是一种新的小规模技术,采用干法加工,但与一般的干法加工有所不同,一般的干法加工是将整块椰肉直接进行干燥,干燥至水分含量6%以下,而该方法首先将椰肉破碎,然后再将磨碎的椰肉干燥至合适的水分含量[24]。DME技术包括四个基本步骤:除去椰子外壳;将新鲜成熟的椰肉用磨碎机械磨成细小的颗粒;将磨碎的椰肉干燥至一定的含水量,约需1 h;用可互换的圆筒式手工压榨机将油压榨出来。DME技术简单易行,因此,适合椰农农户水平操作。应用该技术,在农户加工水平下,椰农可在剖果后1 h内生产冷挤压的椰子油,每天可加工300-500个椰子果,生产25-45 LVCO。
2 湿法加工
湿法加工包括椰奶的提取、椰肉残渣的干燥及磨碎。在湿法加工过程中,从新鲜椰肉中可提取约52%的可利用油[23]。
印度湿法加工VCO的工艺:将成熟椰子的新鲜椰肉破碎,制成浆状,用稀纱布进行压榨,冷却48 h,再将椰奶在温和条件下(50 ℃)加热,得到的椰子油用粗棉布过滤,即制得VCO。这种方法适用于实验室少量VCO的加工[6,20]。印度尼西亚椰农农户加工VCO工艺分为三步:1.椰奶的生产:用2 L水浸泡1 kg磨碎的椰肉,搅拌后压榨,得到的混合物用来加工椰奶;2.发酵过程:将椰奶倒入塑料盘中,静置12 h,使其自然发酵。在发酵过程中,椰奶油和蛋白质分层,将椰奶油从蛋白质中分离出来;3.加热过程:加热过程分为两部分,首先,将椰奶油加热到半加热状态,温度控制在100-110 ℃。椰子油和蛋白质残渣(残渣仍然是白色)分离时,表明椰奶油已达半加热状态,这时可将椰子油从残渣中分离,然后将半加热状态的椰子油重新加热,温度同样控制在100-110 ℃,直到椰子油几乎成透明状。如果椰子油中仍含有残渣,在这个阶段会变为淡褐色然后将椰子油过滤就制得VCO[5]。为了优化提取效率,菲律宾椰子署(Philippine Coconut Authority, PCA)的研究人员发明了从提取过椰奶的残渣中进一步萃取椰子油的技术(PCA技术)。由于椰肉残渣仍旧含有约35% - 48%的油脂,因此可进一步加工成VCO和椰子粉,可回收38%的VCO和40%的椰子粉[23]。
3酶法提取
国内一些单位研究了酶法制备天然椰子油的工艺条件。夏秋瑜等人采用木瓜蛋白酶和NaCl协同制备天然椰子油[25],其适宜的工艺条件为:料液比(纯椰浆∶水,W/W)为100∶ 60,木瓜蛋白酶用量为 0.075%(以纯椰浆质量计)、NaCl用量为3%(以样品中总水分含量计),在55 ℃下酶解9 h后用低速离心机分离(5000 r/min,30 min),然后再旋转蒸发(0.08 MPa,60℃,30min),提油率为82.9%,所得椰子油具有显著的椰香味,其酸值为0.17mg KOH/g,过氧化值未测出,酶解过程中pH值变化幅度不大;菌落总数比空白椰浆和不添加 NaCl 的酶解体系显著降低,所得副产物椰子乳清新鲜度高,具有很高的利用价值。在此过程中,克服了利用干法和湿法制备椰子油中的一些困难。
夏秋瑜等人主要利用纤维素酶对椰奶进行酶解,并研究了适宜的酶解条件[26]。在不具备高速离心机的情况下,选择纤维素酶酶解椰浆制备VCO,其适宜酶解条件为:椰肉榨汁时料液比为10∶4,纤维素酶用量为0.20%(以未加水的椰浆质量计),在50℃酶解36 h后直接分离椰子油并过滤,所得粗椰子油的提取率可达92.86%。将粗椰子油在60 ℃、真空度0.07—0.08 MPa条件下干燥1 h后,测定其水分含量为0.12%,酸值为0.28 mg/g,产品清澈透明,椰子油香味浓郁。用该方法生产椰子油工艺简单,设备投资小,适于农户及中小企业加工生产天然椰子油。
李瑞等人研究了复合酶法提取天然椰子油的工艺条件[27],主要采用纤维素酶、木聚糖酶和果胶酶酶解椰奶制备椰子油,经单因素实验和正交实验确定了适宜的实验条件为:纤维素酶0.10%,木聚糖酶0.05%,果胶酶0.05%(均以纯椰奶重量计),纯椰奶加水量为40%, 不调节椰奶pH,在50 ℃下酶解24 h,酶解物在3000 r/min下离心10 min。椰子油的提取率可达86.65%。将制备的椰子油在55-60 ℃,真空度0.07-0.08 M Pa下干燥0.5-1 h,所得椰子油的水分含量可降至0.10%以下,酸值在0.30 mg KOH/g以下,椰子油的保质期可延长至1年以上。
菲律宾生物技术研究所的Chay博士开发了一项提取椰油的技术,其椰油提取率比传统椰干制作方法的高出20%[28]。此技术是利用细菌酶“gamanase”将鲜椰肉的细胞壁裂解为单一成份的物质或糖,而其中的椰油及其化合物则被滤出。利用此方法可产出无色、无味和类似于鲜椰肉味道的优质椰油,使种植者的收益增加3倍。此外,利用此技术还可获得2种高附加值产品,即:用于生产植物蛋白(用于汉堡包的稀释液中)的天然蛋白上清液以及纤维添加剂(用于薄脆饼干中)。
采用不同工艺制备的VCO质量相差较大,为了更好的控制VCO的质量,制定相关的质量标准是非常必要的。同时,出于国际市场对VCO商品日益增长的需求,亚太椰子共同体(Asian and Pacific Coconut Community, APCC)等机构及VCO的主要生产国菲律宾等国家都相应制定出了VCO的标准[29]。各国对VCO的质量标准见表1-2、1-3、1-4、1-5。
表1-1 APCC的VCO标准[30-31]
Table 1-1 The standers of VCO of APCC
项目 质量指标 项目 质量指标
脂肪酸组分/% 物理特性
C6:0 0.4~0.6 相对密度 0.915~0.920
C8:0 5.0~10.0 折射系数(40 ℃) 1.4480~1.4492
C10:0 4.5~8.0 水分含量(最大值,%) 0.1~0.5
C12:0 43.0~53.0 不溶物(最大值,%) 0.05
C14:0 16.0~21.0 皂化值 250~260
C16:0 7.5~10.0 碘值 4.1~11.0
C18:0 2.0~4.0 未皂化物(最大值,%) 0.2~0.5
C18:1 5.0~10.0 酸价(最大值) 0.5
C18:2 1.0~2.5 波伦斯基值 13
C18:3~C24:1 <0.5 比重(30℃) 0.915~0.920
项目 质量指标 项目 质量指标
污染物 质量特征
挥发物(105 ℃) 0.2% 颜色 像水一样清澈
金属粒子(Fe) 5 mg/kg 气味和味道 没有异味和腐臭味
铜 0.4 mg/kg 游离脂肪酸 ≤0.05%
铅 0.1 mg/kg 过氧化值 ≤1.5 m mol/kg油
砷 0.1 mg/kg 菌落总数 <10cfu
表1-2 菲律宾的VCO标准[32]
Table 1-2 The standers of VCO of Philippine
项目 质量指标
颜色 无色、无沉淀
气味和滋味 有新鲜椰子香味、无腐臭气味和滋味
水分和挥发性成分(最大值,%) 0.20
游离脂肪酸(以月桂酸计,最大值,%) 0.20
过氧化值(最大值,meq/kg 油) 3.0
食品添加剂 不允许检出
挥发性物质(最大值,105 ℃) 0.20
重金属(最大值,mg/kg)
铁 5.0
铜 0.40
铅 0.10
砷 0.10
表1-3 加拿大进口VCO的质量标准[29]
Table 1-3 The quality standers of imports of VCO of Canada
项目 质量指标
颜色 清澈
气味和滋味 明显的椰子气味
胆固醇 <0.2 g/100g
游离脂肪酸 <0.1%
水分(%) <0.15%
皂化值 260
碘值(最大值) 9
过氧化值 0.045 m mol/kg油
比重 0.92
熔点 23~27 ℃
酸价 —
MCFs —
菌落总数 —
表1-4 中国农业部椰子油质量标准(NY/T 230-2006)[33]
Table 1-4 The quality standers of coconut oil of Chinese Ministry of Agriculture
项目 质量指标
椰子原油 精炼椰子油
色泽 罗维朋比色槽 25.4mm ≤ 黄30 红3
罗维朋比色槽 133.4mm ≤ 黄50 红15
气味、滋味 具有椰子油固有的气味和滋味,无异味 具有椰子油固有的气味和滋味,无异味
水分及挥发物(%)≤ 0.25 0.10
不溶性杂质(%)≤ 0.2 0.1
酸值(KOH)(mg/g)≤ 8.0 0.3
过氧化值(mmol/100g)≤ 7.5 6.0
从上述标准可见,VCO的相关标准中,水分及挥发物含量、色泽、气味、酸价、碘值和过氧化值是反应VCO质量的重要指标。APCC对于VCO的标准制定的最为详细,进口VCO的国家对VCO的要求最为严格,国内目前还没有相关的VCO标准,中国对椰子油的需求将不断扩大,也开始进口VCO,因此中国也需尽快完善VCO的相关标准,并且标准制定体系应逐渐向国际化靠拢,使标准制定走在产品生产的前面,生产出高质量的VCO,方便扩大其在各领域的应用。